Teoria orbitali molecolari e metodo LCAO

Salve a tutti,

Nello studio della teoria degli orbitali molecolari si fa uso del metodo LCAO per trovare le combinazioni lineari degli orbitali molecolari. Come mai è permessa anche la sottrazione degli orbitali atomici ( con conseguente formazione di un orbitale di anti legame) e non solo l'addizione degli orbitali atomici? Dipende da una questione chimico-fisica o da qualcos'altro? 

Non riesco a trovare nulla a riguardo, neanche online ( trovo solo che la combinazione può essere o costruttiva + o distruttiva -, ma senza specificare il perchè).

Grazie in anticipo

E' un fenomeno fisico caratteristico delle onde: l'interferenza.