TITOLAZIONE OSSALATI

Ciao, ho svolto svariate volte questo esercizio utilizzando più di un metodo diverso, e non riesco proprio a capire l'errore, dato che il ragionamento impostato mi sembra corretto, potreste revisionarlo per favore?? Grazie! Un campione contenente CaC2O4 H20, NaHC2O4 e Na2C2O4 è solubilizzato e portato a volume in 250 ml.  Una prima aliquota di 30 ml della soluzione è titolata con 26,5 ml di NaOH; la Normalità era stata precedentemente determinata utilizzando 25 ml di NaOH con 23 ml di HCl 0,1N , in presenza di adatto indicatore. Una seconda aliquota di 25 ml della soluzione è titolata con 17 ml di EDTA 0,1 N. Una terza aliquota di 75 ml della soluzione è titolata con 41,8 ml di KMnO4 O,1 M. Calcolare la composizione in grammi del campione. PM: CaC2O4 H2O= 146; NaHC2O4= 112; Na2C2O4= 134 SVOLGIMENTO Per la prima aliquota: trovo la normalità di NaOH dall'equivalenza, = 0,092 N NaOH . Gli equivalenti da qui sono gli eq di NaOH che corrispondono agli equivalenti di NaHC2O4, titolazione acido base, Eq in 30 ml= 0,002438, imposto la proporzione a 250 ml e gli equivalenti sono 0,0203 di NaHC2O4. I grammi li calcolo facendo equivalenti x PE ( PE=PM per titolazione acido base , scambia solo un H+) e sono 2,2736 g di NaHC2O4. Per la seconda aliquota: Con EDTA titolo selettivamente di CaC2O4, gli equivalenti in 25 ml sono 0,0017 e in 250 ml sono 0,017, trovo i grammi tenendo conto che con EDTA PE=PM sempre, quindi i g CaC2O4= 2,482 g. Per la terza aliquota: In questo caso titolando con il permanganato titolo tutti gli ossalati secondo una redox, in cui gli ossalati scambiano 2 elettroni mentre il permanganato 5, quindi: trovo la normalità di MnO4- come M x elettroni scambiati, cioè 0,5 N . Gli equivalenti sono 0,0209 Eq tot in 75ml, imposto la proporzione a 250 ml e ottengo 0,0746 Eq tot .Ricalcolo a questo punto gli equivalenti di NaHC2O4 e CaC2O4 dai grammi trovati precedentemente, tenendo conto del fatto che l'ossalato scambia 2 elettroni nella redox, quindi PE= PM/2 , da cui trovo che Eq di NaHC2O4= 0,0406 e Eq di CaC2O4= 0,034. Calcolando da qui Eq Na2C2O4= Eq tot- Eq NaHC2O4 - Eq CaC2O4 vengono = 0.

Il procedimento è corretto, però hai sbagliato il calcolo degli equivalenti totali di C2O4--:

eq MnO4- = eq C2O4-- = 0,5 eq/L · 0,0418 L · 250 mL/75 mL = 0,0697 eq

Come mai allora gli equivalenti di ossalato di sodio sono negativi? La traccia è corretta, e si tratta di un esercizio d'esame .. non saprei

Non devi ricalcolare gli equivalenti di NaHC2O4 e quelli di CaC2O4 perché per queste due titolazioni eq = mol.

Solo per la titolazione permanganometrica z Na2C2O4 = 2 eq/mol.

eq C2O4-- totali = 0,0697 eq

eq Na2C2O4 = 0,0697 - 0,0203 - 0,0170 = 0,0324 eq

n Na2C2O4 = 0,0324 eq / 2 eq/mol = 0,0162 mol

m Na2C2O4 = 0,0162 mol · 134 g/mol = 2,167 g

Ok, grazie mille!! così si trovano! Ma mi chiedo, perchè risultano uguali gli equivalenti alle moli di NaHC2O4 e CaC2O4 nella titolazione con il permanganato se a ossidarsi è l'ossalato, dunque anche in questo caso scambia 2 e- ? 

Questo perchè, in altri esercizi, ricalcolando gli equivalenti il risultato è corretto

L'equivalente chimico (simbolo "eq" è un'altra unità di misura della quantità di sostanza diversa dalla mole. Essa è definita in modo che incorpori "automaticamente" i rapporti stechiometrici delle sostanze in alcune classi di reazioni. Il rapporto di combinazione tra equivalenti è sempre di 1:1.

1. Equivalente acido-base: è la quantità di un qualunque acido o base che scambia 1 mol di H+.

2. Equivalente di scambio ionico: è la quantità di sostanza che corrisponde a 1 mol di cariche elettriche (positive se è un catione, negative se è un anione oppure di entrambe se è un sale).

3. Equivalente redox: è la quantità che scambia una mol di elettroni (e-).

Poiché Z indica il numero di equivalenti per una mole, la sua dimensione è eq/mol.

Nella titolazione con NaOH la reazione è:

HC2O4- + OH- --> C2O4-- + H2O

Non è lo ione ossalato a reagire, ma gli H+, quindi si tratta di un equivalente acido-base: z = 1 eq/mol

Nella titolazione con EDTA la reazione è:

Ca2+ + Y4- --> CaY2-

Non è lo ione ossalato a reagire, ma gli ioni Ca2+; poiché 1 mol Ca2+ = 1 mol C2O4-- abbiamo z per CaC2O4 = 1 eq/mol

Nella titolazione con KMnO4 la reazione è:

2 MnO4- + 5 C2O4-- + 16 H+ --> 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O

In questo caso z per lo ione ossalato è 2 eq/L

Facciamo per questa titolazione i calcoli con le moli:

n MnO4- = 0,1 mol/L · 0,0418 L = 4,18·10^-3 mol

2 mol MnO4- : 5 mol C2O4-- = 4,18·10^-3 mol : x

x = n C2O4-- = 1,05·10^-2 mol

In 250 mL: 1,05·10^-2 mol · 250 mL/75 mL = 0,0348 mol C2O4-- totali

eq C2O4-- totali = 0,0348 mol · 2 eq/mol = 0,0697 eq

... e tutto torna come prima!!!