zodd01
2021-05-17 18:57
Salve a tutti, ritorniamo con una bella sintesi tratta dal nostro fantastico Salomone ! Questa sera vediamo la preparazione dell'acido 2-iodossibenzoico per ossidazione dell'acido 2-iodobenzoico ad opera del bromato potassico. Anche stavolta si lavora in acqua e la procedura é molto semplice. Svolgimento In un pallone da 250 ml sono mescolati 7 ml di acido solforico e 45 ml di acqua. A questi sono aggiunti 5 g ( 20 mmol ) di acido 2-iodobenzoico: il substrato non si scioglie ma una volta portato tutto a 85 Celsius sotto agitazione in bagno di olio tutto diventa piú disperso. Dopo sono aggiunti a piccole porzioni 6 g ( 35 mmol ) di bromato potassico. Ogni aggiunta provoca una leggera effervescenza e produzione di bromo che viene fissato in una trappola per gas. La miscela di reazione assume un colore arancione man mano che si aggiunge il reattivo. La dispersione diviene una sospensione di un solido bianco. Finito col bromato, si lascia tutto a quella temperatura per 2 ore, si rimuove dal bagno, si lascia freddare e si filtra sotto vuoto, si lava con acqua fredda e poi con metanolo. Si asciuga alla pompa e si ottengono 4.27 g ( 76 % ) di un solido bianco. p.f.: N.D. 1H-NMR ( DMSO, 300 MHz ): chemshift 8.14 (d, J= 7.4 Hz, 1H), 8.08-7.95 (m, 2H), 7.86 (dd, J= 7.3 Hz, 0.9 Hz, 1H). Discussione La procedura usata é detta pure di Dess- Martin. Il punto di fusione non l'ho misurato perché alcuni riferimenti riportano esplosioni durante la misura, quindi non ho voluto rischiare di danneggiare l'apparecchio. Lo spettro NMR non é perfettamente uguale al riferimento usato, puó darsi il mio prodotto non sia molto molto puro. Questo prodotto é a sua volta un reagente ossidante dolce appartenente alla famiglia dei composti dello iodio ipervalente. Lo vedremo all'opera in una ossidazione. Riferimenti 1. Salomone Organici n. 413 2. Tetrahedron Letters. Vol. 35, No. 43, pp. 8019-8022, 1994
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