Max Fritz
2012-12-25 21:54
Buonasera a tutti, Sarebbe mia intenzione preparare e poi presentarvi, appena possibile, una sintesi di un complesso di rame(I) tiocianato, ma purtroppo ho qualche difficoltà nel trovare una preparazione affidabile di questo composto. Siccome, informandomi, ho trovato delle stranezze che mi hanno indotto a pensare che la chimica dietro le reazioni che portano alla formazione di CuSCN sia abbastanza complicata, penso possa essere stimolante e utile tanto a me quanto a voi discuterne insieme. L'informazione di base che abbiamo a disposizione è che facendo reagire una soluzione di tiocianato (d'ammonio o di sodio o potassio) con una di solfato di rame (II), si ottengono inizialmente soluzioni verde intenso, torbide, che dopo un po' di tempo depositano un precipitato nero, il quale a sua volta diventa presto bianco/giallastro, voluminoso e caseoso. La soluzione verde dovrebbe essere costituita da complessi aventi questa formula generica Cu(SCN)n2-n, i quali poi, man mano che tutto il catione cuprico reagisce, si trasformano in forme variamente idrate del tiocianato di rame (II). Questo, nero e poco stabile, disproporziona in tiocianato di rame (I) e tiocianogeno, (SCN)2. Siccome siamo in ambiente acquoso, il tiocianogeno a sua volta reagisce con acqua attraverso reazioni non così semplici, producendo molti sottoprodotti, tra cui alcuni solidi e bianchi (forse polimeri, forse zolfo colloidale e poi amorfo, non saprei dire). Il risultato finale è che il precipitato risulta fortemente contaminato, e non costituito da solo CuSCN puro. Per questo motivo, alcune fonti suggeriscono l'impiego di solfiti o di acido solforoso, i quali riducono il rame e permettono il doppio scambio senza fastidiose ossidazioni collaterali dell'anione tiocianato. Fin qui pare tutto semplice, ma forse non lo è. Passando alle formule, il primo caso è facilmente inquadrabile: CuSO4 + 2KSCN ===> Cu(SCN)2 + K2SO4 2Cu(SCN)2 ===> 2CuSCN + (SCN)2 Il secondo invece pare impossibile da bilanciare, qualsiasi sottoprodotto plausibile si ipotizzi. I reagenti sarebbero CuSO4, H2SO3, KSCN ed eventualmente acqua. Tra i prodotti deve comparire CuSCN. Gli altri prodotti plausibili mi sembrano K2SO4 o KHSO4, acqua, eventualmente cianuri o cianati, ma lo ritengo improbabile. Ho provato con un programma online per bilanciare equazioni, risparmiandomi la fatica, ma non ho trovato alcuna equazione bilanciabile con le caratteristiche richieste. Le questioni da risolvere sarebbero quindi due: -qual è l'esatta reazione che porta alla produzione di CuSCN in presenza dello ione solfito -qual è il metodo migliore per produrre CuSCN di purezza accettabile Penso che per ora sia tutto, se avete altre domande non esitate a chiedere. Vi ringrazio per l'attenzione. Saluti e ancora auguri, Max Fonti e qualche link utile: http://woelen.homescience.net/science/chem/exps/copper_thiocyanate/index.html http://gut.bmj.com/content/10/5/408.full.pdf