Mario
2013-03-11 20:04
Come è ben noto, la maggior parte dei metodi analitici impiegati per la determinazione quantitativa dei nitriti si basano sulla reazione di Griess, dove un'ammina aromatica viene dapprima diazotata dall'analita in ambiente acido con formazione di un sale di diazonio e successivamente copulata con un'ammina (o un fenolo) per formare un colorante azoico.
Non fa eccezione a quanto appena scritto, almeno nella prima parte, anche il reagente organico che vi illustrerò tra poco, ma la sua particolare struttura molecolare porta ad un prodotto finale completamente diverso, con formazione di un anello contenente ben tre consecutivi atomi di azoto.
La reazione che avviene è la seguente:
Il composto eterociclico che si forma è di colore rosso-arancio ed è insolubile nell'ambiente di reazione.
Tuttavia si scioglie con estrema facilità in parecchi solventi organici per cui è possibile misurarne la concentrazione per via spettrofotometrica dopo estrazione liquido-liquido.
Reagenti:
- soluzione di 1,8-DAN: si sciolgono 0,1 g del reagente (CAS n° 479-27-6) in 100 mL di acido acetico al 10%. La dissoluzione è lenta e avviene nell'arco di alcune ore. La soluzione viene trasferita in una bottiglia di vetro ambrato e conservata in frigorifero.
- 4-metil-2-pentanone (CAS n° 108-10-1)
Vetreria:
sono sufficienti alcune provette in vetro da 15-20 mL con tappo a chiusura ermetica filettato oltre alla normale vetreria di laboratorio.
Procedimento:
Si introducono nella provetta 5,0 mL di acqua da analizzare verificando che il pH sia prossimo a 7. Si aggiungono 2,5 mL del reagente 1,8-DAN.
Si lascia reagire per 300 secondi. In presenza di nitriti si forma un fine precipitato rosso-arancio.
http://uptiki.altervista.org/viewer.php?file=9ftfs0cto2bcvx87567b.jpg
Aspetto del precipitato (NO2-=70 ppm)
Si aggiungono 5,0 mL del solvente organico e si agita brevemente.
La fase organica si colora in arancio. Ripetere l'agitazione dopo 1 minuto.
http://uptiki.altervista.org/viewer.php?file=m9j8y6iyxdaqoetpkkyv.jpg
Aspetto visivo dopo l'estrazione (NO2-=0,0 ppm)
http://uptiki.altervista.org/viewer.php?file=kxxhvpwdn3lpje5ecsa.jpg
Aspetto visivo dopo l'estrazione (NO2-=70 ppm)
Trasferire in cuvetta il solvente colorato limpido ed effettuare la lettura a 460 nm.
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Cuvetta con fase organica colorata (NO2-=70 ppm)
Campo di applicazione:
Acque in genere
Campo di misurazione:
Da 0 a 100 ppm
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Curva di taratura
Interferenze:
Sono le stesse previste nel metodo classico di Griess.
Note:
Lo spettro di asorbanza della fase organica è caratteristico:
http://uptiki.altervista.org/viewer.php?file=ml06s1cnayxtok2k8gdu.jpg
In arancio la curva di assorbanza per una concentrazione di ione nitrito pari a 70 ppm. In violetto chiaro la curva del NO2- = 0,0 ppm.
Entrambe le misurazioni sono state effettuate con cuvette in quarzo da 10 mm di cammino ottico usando acqua distillata come bianco.
Per quanto ne so il metodo descritto non è mai stato menzionato in letteratura.
saluti
Mario
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