Tanya
2019-08-27 22:45
Ciao tutti!
Avrei bisogno di un aiuto.. Stavo vedendo la sintesi del Rizatriptan e mi porta, per la formazione dell'indolo, una reazione di coupling tra una iodoanilina ed un alchino, con Pd(OCOCH3)2.
Qualcuno sarebbe così gentile da spiegarmi il meccanismo di reazione? Non riesco a venirne a capo.. non capisco perchè usando l'alchino non usi le condizioni di Sonogashira. 
(nell'allegato è presente la foto)
zodd01
2021-01-15 15:33
Potresti mostrarci meglio la reazione ?
Geber
2021-01-15 17:44
Non so che schema di sintesi stai usando visto che non l'hai né specificato né inserito. E ce ne sono diversi.
Non è che sia obbligatorio l'uso della Sonogashira. Io ci ho fatto la tesi su tale reazione. La scelta di una reazione di coupling rispetto ad un'altra risiede in così tanti fattori che sinceramente non saprei dire perché qui hanno usato una reazione piuttosto che un'altra.
E questa cosa che quando uno vede un alchino subito pensa alla Sonogashira è una questione che si porta dietro tale reazione 
Comunque immagino tu stia parlando della sintesi dell'indolo proposta da Larock, giusto? È una reazione di eteroannulazione in quanto si ciclizza e si crea un legame C-eteroatomo (in questo caso azoto).
La reazione procede secondo i seguenti passaggi:
Il Pd(OAc)2 viene ridotto a Pd(0).
Avviene coordinazione dello ione cloruro a formare un palladio zerovalente col cloruro come ligando.
La o-iodoanilina subisce addizione ossidativa al Pd(II).
L'alchino coordina il Pd(II) tramite scambio di ligandi.
Una migrazione inserzione porta l'alchino a subire una inserzione syn regioselettiva nel legame arile palladio. La regioselettività è determinata durante questo passaggio.
L'atomo di azoto sostituisce l'alogenuro nell'intermedio vinile palladio risultante formando un anello a sei termini eteroatomico contenente palladio (palladaciclo).
Il centro Pd(II) subisce eliminazione riduttiva a formare l'indolo rigenerando il Pd(0) che può quindi essere riciclato nel processo catalitico a formare nuovo indolo.
Beefcotto87
2021-01-15 20:23
Non vedo perchè stia in questa sezione :S Sposto
Geber
2021-01-15 21:25
Non ho manco visto in che sezione era ero troppo preso a rispondere.
Dove era?
Beefcotto87
2021-01-15 21:36
Sintesi Organo-metalli, ma era chiaramente una svista 