Acido citrazinico

La sintesi di questo prodotto ha del sorprendente in quanto si parte con prodotti facilmente reperibili da chiunque e richiede vetreria essenziale. Notevole, in relazione agli ingredienti di partenza, la sua formula di struttura, un eterociclico piridinico.

Reagenti:

- acido citrico (si trova anche nei bricocenter)

- urea (quella in palline presente nell'omonimo fertilizzante)

Vetreria:

- provetta in vetro (meglio se con tappo, ma non è indispensabile)

- piastra riscaldante

Procedura:

Si introducono nella provetta alcuni mg di acido citrico e una punta di spatola di urea. La foto seguente dà un'idea delle quantità.

http://uptiki.altervista.org/viewer.php?file=zalv3ne9uyil9jcp22qo.jpg

Si scalda la provetta su piastra per 10 minuti a 150 °C circa.

Il contenuto fonde e dopo il tempo indicato assume una leggere colorazione giallina.

Si lascia raffreddare, poi si aggiungono 4 ml di acqua e alcune gocce di NH4OH 25%.

La soluzione mostra un'intensa fluorescenza bianca tendente al bluastro quando eccitata da radiazioni ultraviolette con lunghezza d'onda di 365 nm.

L'aggiunta di acido solforico, poche gocce al 50%, fa quasi scomparire la fluorescenza.

saluti

Mario

Riproducibile su più larga scala?

NaClO3 ha scritto:

Riproducibile su più larga scala?

Penso di si.

Ma non ho fatto tentativi in tal senso.

saluti

Mario

A tal uopo, il meccanismo di reazione, qual sarebbe?

C'è una corposa discussione sul citrazinico in Sciencemadness; da tempo mi ero ripromesso di fare qualche prova, poi ho sempre rimandato.

A parte il semplice test proposto (che è un esperimento più che una sintesi vera e propria), mi sembra di aver capito che la sintesi stessa (per portare ad un prodotto decente e isolabile) non sia così semplice.

Leggevo anche io la discussione, e da lì mi era venuto il pallino di cercare qualcosa su queste piridine ^_^ Ho trovato un bel po' di letteratura (sia articoli che brevetti), interessante. Ma ci sono poche sintesi di tale composto, la maggior parte delle persone parte dal composto commerciale -_-'' Se troverò qualcosa ve lo riporterò, ok?

Nic c'è questo articolo: http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/jps.3030450714/abstract Purtroppo non ho l'accesso ad articoli così vecchi...Magari nel '56 usavano metodi sintetici ancora abbordabili per noi...

Provato ad usarlo come legante (o ligando)?

Marco, nemmeno io che lavoro a CTF ho accesso a tale articolo -_-'' Uffa...

uffa che palle....non credo che in biblioteca in uni ce lo abbiano cartaceo...di comprarlo non se ne parla proprio...poi non si sa nemmeno se dice qualcosa o nomina il citrazinico e basta..

Ho cercato di rifare anch'io questo bel lavoro col citrazinico. Si mescolano bene in una provetta in pyrex un po' d'urea e un pochino d'acido citrico.

Si scalda a 150°C con un bagno d'olio per 10 minuti. La miscela dapprima fonde e poi comincia a schiumeggiare lentamente, ingiallendo un po'.

Dopo si lascia raffreddare il tutto si aggiungono alcuni ml d'acqua e poi dell'ammoniaca 25%. Penso di aver utilizzato quantità superiori a quelle di Mario perché, per ottenere una buona fluorescenza, ho dovuto diluire la soluzione notevolmente ed usare più ammoniaca.    Ecco il risultato sotto la luce UV della lampada di Wood:

Questa sinceramente non l'avevo vista e mi piace perchè come ha premesso Mario all'inizio, otteniamo un composto davvero interessante con reagenti comuni e con una procedura semplicissima.

Proprio l'altro giorno ho comprato un sacco di 5 kg di urea per concimare il giardino, mi sa che domani mattina una parte la dedicherò a questo esperimento, ultimamente le "luci blu" mi affascinano...

Con le quantità come ti sei regolato?

Ciao

Luigi

Eh, non ho trovato nessun riferimento preciso riguardo alle quantità, quindi ho fatto vari tentativi "a occhio" finché non ho ottenuto un buon risultato...  Poi si può sempre provare a fare due conti di stechiometria.  La reazione dovrebbe (notare il condizionale) essere questa: 2 C6H8O7 + CH4N2O  --> 2 C6H5NO4 + CO2 + 5 H2O Sarebbe carino ottenerlo puro questo composto, ma non penso che sia troppo semplice...

WOW. Figata, non ricordavo. Bella luminescenza. Bella foto.

Bravo come sempre.

Ecco come purificare: http://myttex.net/forum/Thread-Purificazione-dei-composti-chimici-usati-in-laboratorio?pid=72518#pid72518

Bene, bene. 

Ora c'è da fare qualche tentativo in tal senso. Provo a prepararne quantità maggiori e cerco di purificarlo almeno un po' precipitandolo da una soluzione basica. 

Il prodotto che esce dalla fusione è veramente sporco. E' un materiale vetroso giallo carico, ma forse si può ripulire decentemente. Vedremo... 

Conosco bene la situazione. Io ciclotrimerizzavo chetoni aromatici per avere tris(fenil)benzeni opportunamente sostituiti in para. Scaldavo il chetone aromatico in presenza di p-TSAH (ac. p-toluensolfonico) su bagno ad olio, senza solvente. Si aveva fusione e formazione di un grezzo, che poi precipitavo e ottenevo il prodotto pulito.

Qui c'è da farsi un po' di acido, almeno in quantità decenti e scioglierlo in carbonato di sodio. Vedere la solubilità e capire come proseguire. Se poi bastano poche gocce di HCl diluito e precipita, siamo a cavallo

ohilà ha scritto:

Eh, non ho trovato nessun riferimento preciso riguardo alle quantità, quindi ho fatto vari tentativi "a occhio" finché non ho ottenuto un buon risultato... 

Poi si può sempre provare a fare due conti di stechiometria. 

La reazione dovrebbe (notare il condizionale) essere questa:

2 C6H8O7 + CH4N2O  --> 2 C6H5NO4 + CO2 + 5 H2O

Sarebbe carino ottenerlo puro questo composto, ma non penso che sia troppo semplice...

Dopo provo a farmi due conti e domani provo a fare la sintesi e vediamo che esce fuori.

Per la purezza, avendo una quantità di prodotto sufficiente, si può provare la procedura che ha indicato quimico, se già funzionasse la riprecipitazione con HCL sarebbe ottimo!

Ciao

Luigi

Secondo me solo da HCl caldo non viene una fava. Sarebbe da sciogliere in un carbonato e poi da lì precipitare con HCl diluito. Ma servono quantità buone per far prove.

A meno di non trovare una ricetta seria... Magari c'è.

Allora... Ho fatto una prima prova, con quantità molto maggiori. Stavolta ho usato le proporzioni stechiometriche di reagenti, dando per buona la reazione scritta sopra (?). Poi ho salificato il prodotto derivante dalla fusione con una soluzione di sodio carbonato. Ho filtrato per eliminare i residui insolubili e poi ho acidificato con HCl. E poi... niente!  Nessun precipitato. Solo una bella soluzione rossa... Boh forse l'errore è stato usare le quantità stechiometriche. Forse era meglio un eccesso di uno dei reagenti (l'urea in particolare che, seguendo i calcoli, si usa in quantità piccoline). Oppure ho esagerato con le diluizioni e per questo non è precipitato niente... Aspetto la prova di Luigi, sperando che abbia risultati migliori dei miei.  In caso io riprovo dopo.

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Ho trovato questo patent che descrive alcuni metodi di produzione del citrazinico: http://www.google.com/patents/US2728773

Ho provveduto a ripristinare la foto della fluorescenza del citrazinico, così potete confrontarla con i vostri risultati.

saluti

Mario

Vagando su youtube ho trovato un video ben fatto che descrive la preparazione dell'acido citrazinico.

Non so quando (e se) avrò tempo per farla, ma intanto posto il video...

https://www.youtube.com/watch?v=jbw9dt12qsI